迄今, 不鏽鋼的發展可歸納為以下5 種類型: ( 1) 以提高在苛刻腐蝕環境中的耐蝕性為主。按此目標(biāo), 其發展方向是奧氏體不(bú)鏽(xiù)鋼→高合金奧氏(shì)體不鏽鋼(gāng)→超級奧氏體(tǐ)不鏽鋼。這(zhè)類鋼的(de)屈服強度一般在300MPa 以下; ( 2) 以提高強(qiáng)韌性為主, 兼有(yǒu)一定耐蝕性。其發展方向是馬氏體不鏽鋼→沉澱硬化不(bú)鏽鋼。這類不(bú)鏽鋼的局限性是(shì)僅(jǐn)具有一般的耐蝕性。( 3) 以改善(shàn)切(qiē)削加工性為主而(ér)研製的易(yì)切削不(bú)鏽鋼。此類鋼的(de)力學性能和耐蝕性多屬常(cháng)規等級。( 4) 具有特殊功能的功能型不鏽鋼。此類(lèi)鋼包括(kuò)超塑性不鏽鋼、減振不鏽鋼、形狀(zhuàng)記憶不(bú)鏽鋼、無磁不鏽鋼和耐磨不鏽鋼等。( 5) 以兼具高的強韌(rèn)性(xìng)和優良的耐蝕性為主要目標。其發展方向(xiàng)是鐵素體不鏽鋼→鐵素體時效不鏽鋼→超級鐵素體不鏽鋼→複相不鏽鋼和超級(jí)複相不鏽鋼。本(běn)文所研究的即屬此(cǐ)類不鏽(xiù)鋼。
為了研(yán)製出一種既(jì)具有高的強韌性, 又有優良的耐海水腐蝕性能和良好的可(kě)焊(hàn)性的新型(xíng)不鏽鋼, 通過實驗室(shì)篩選試(shì)驗, 選擇高鉻鐵(tiě)素體不鏽鋼和兼有少量奧氏體(tǐ)的複相不鏽鋼為研究方(fāng)向。然而, 高鉻鐵素體不鏽鋼存在著475℃脆性、 相脆性、高溫脆性、晶粒粗(cū)大、延(yán)-脆轉變(biàn)及焊態的低韌性(xìng)等一係列冶金學局限性。為克服這些難點, 處理並解決好高強度與良好的韌塑性、高強度與(yǔ)優良的耐蝕性及焊縫延(yán)性與(yǔ)耐蝕(shí)性等(děng)3 對矛盾, 除精心設計化學成分外, 還在工藝措施上有所突破,從而研製成功符合要求的00Cr27Ni8Mo 3Ti鐵素體時效不鏽鋼。本文擬對該新型不鏽鋼的研製要(yào)點(diǎn)作一簡要介紹, 以利於該鋼的推廣應用及同行之間的(de)交流, 促進不鏽鋼(gāng)的發展。
1 研製思路
按照現代金屬學理論(lùn), 把合金的化學組元( 化學成(chéng)分) 、幾何學組元(yuán)( 空位、位錯(cuò)、晶界、相界) 、組織( 宏觀組織、顯微組(zǔ)織) 和(hé)結構 ( 晶體結構、分子結構和原子結構) 統稱(chēng)為廣義的結構。這樣, 就有如下關係:
顯然, 通過一係列的工(gōng)藝技術措施, 創造有益的(de)結構和避免有害的結構乃是獲得有用性能(néng)的關鍵。這可表示為:
上述兩種關係便構成我們解決(jué)問題的思(sī)路。
研製要點(diǎn)
2. 1 化學成分設計
化學成分設計中所考慮的關鍵問(wèn)題是在保證高強度和優良耐蝕性的(de)前提下提高材料的塑性和韌性, 尤其是(shì)把延性(xìng)- 脆性轉變溫(wēn)度( DBTT ) 降至室溫以下。
表1 示出了新鋼種(zhǒng)的化學成分設計(jì)範圍, 高的鉻鉬含量賦(fù)予新鋼種優良的(de)耐腐蝕性能。
圖1 示出了鐵素體不鏽鋼的室溫韌(rèn)性、間隙元素( C、N ) 含量和鉻(gè)含量(liàng)之間的關係[ 1] 。圖中條帶左邊的合金的DBTT 低於室溫, 右邊合金的DBTT 高於(yú)室溫。鉻含量愈(yù)高( 耐蝕(shí)性愈好) , 合金DBT T 在室(shì)溫以下的(de)C+ N 允許含量愈低。當Cr ≥26%時, 允許的C+ N 含量應達到高純( C + N ≤0. 02% ) 甚至超純( C+ N≤0. 01%) 的水平。由於冶煉技術水(shuǐ)平的原因, 要滿足(zú)這一(yī)要求是很困難(nán)的。因此, 本文沒有采(cǎi)取單獨降低C 和N 的(de)途徑, 而是采取了超低碳氮( C+ N≤0. 03%) 和加鈦穩(wěn)定化相結合的方法。由於鈦是一種(zhǒng)強碳化物(wù)形成元素, 鈦的加入使過(guò)量的C 和N首先與T i 結合, 既起到(dào)了固定有害雜質元素(sù)C、N、O 的(de)作用, 又起到了細化晶粒的作用( 鈦(tài)的化合物小粒子有阻止晶粒長大的作
用(yòng)) , 從而改善了韌(rèn)性。
在(zài)加鈦的同時, 還適當提高(gāo)了鎳含量, 由(yóu)普通鐵素體不鏽鋼含鎳2%~ 4% 提高到6. 5%~9. 0% 。在組織中引入少量奧氏體(tǐ) ( fcc) , 由圖2 可見塊狀(zhuàng)相沿晶界分(fèn)布。其中, 相界麵可以有效(xiào)地阻止晶粒長大, 而相則可以起到韌性間層的作用, 阻止裂紋(wén)擴展,提高合金的斷裂韌性。
上述措施既使合金的(de)DBTT 降至室溫以下( 見表2) , 又解決了生產可行性問題(tí)。
2. 2 有效的工藝措施
2. 2. 1 雙真空熔煉
30 年代, 人們把(bǎ)鐵素體不鏽鋼(gāng)的冷(lěng)脆性 ( DBTT 為100~156℃) 歸咎為高鉻鋼的本質[ 2, 3] , 即高鉻是導致冷脆(cuì)性的原因。近代理論認為(wéi), 高鉻鐵素(sù)體不鏽鋼的冷脆性應歸因於雜質(zhì)元素C、N、O 的影響。文獻[ 4] 研究了O、Al、Mn、S、P 含量對25% Cr-3%Mo ( 含0. 003% ~ 0. 005%C, 0. 003% ~0. 006%N ) 合金的DBT T 的影響, 結果表明, 鋼中每增加0. 01% 的氧, 使DBTT 升高30℃。圖1 對C、N 的影響已作了說明。因此(cǐ), 保證鋼中低的C、N、O 等雜(zá)質元素含量是使鋼韌化的重要措施。
表3 示出了曾先後采用過的3 種不同熔煉方法所煉的鋼中的雜質含量和夾雜物評級結果。
由表3 可見, 改進(jìn)熔煉方法對(duì)降低O、N含(hán)量及夾雜物級別的顯著效果。雙真空(kōng)鋼中的O2 含量比非真空鋼中的約降(jiàng)低90%。由此, 不能不認為氧是非真空鋼(gāng)電極棒脆(cuì)性嚴重的一(yī)個原因。也不能不認為其含量降低是雙(shuāng)真空鋼的韌性得以改善的原因。
2. 2. 2 低溫消除應力退火
鐵素體不鏽鋼(gāng)通常所適(shì)用的熱處理是退火( 從高溫處急冷) 。開始, 對(duì)50kg , 200kg 鋼錠曾分別采用過(guò)砂冷(lěng)和(hé)空冷, 效果均(jun1)好。但後來對1 噸真空(kōng)感應圓錠( ⊙360mm) 采用空冷時發現鋼錠脫模後空冷2h 左右發生了脆斷 ( 橫向斷開) 。為解決此問題, 將熔煉方法改為真(zhēn)空感應加電渣重熔, 但仍未徹底解決問題。另又發現⊙300×320mm 的(de)結晶錠經840℃×5h 爐冷至400℃出爐空冷, 結果良好。但此錠(dìng)在鍛造時700℃裝爐升溫約(yuē)40 分鍾, 在加熱爐(lú)內發生爆裂。經失效分析, 發現在開裂鋼錠(dìng)中除O、N 含量較高(gāo)外, 組(zǔ)織中存在大量V相( 樹枝狀) , 見圖3[ 5] , 這是鋼錠爆裂的重要原因。上述不恰(qià)當的退(tuì)火處理導致大量 V相形成是(shì)鋼錠開裂的(de)內因, 加熱速度快造成(chéng)大的(de)熱應(yīng)力是鋼錠開(kāi)裂的外因。為避免出現上述問題所采取的措施一(yī)是進一步改進熔煉方(fāng)法( 由真空感(gǎn)應加電渣重熔改為(wéi)雙真空熔煉) ; 二是改進退火(huǒ)工(gōng)藝, 對355mm 雙真空圓錠施加適宜的退火工藝, 得到了出乎意料的良好(hǎo)效果。
2. 2. 3 熱加工
為了突破真空感應加電渣重熔鋼錠 ( ⊙300×320mm) 鍛造加熱時發生爆裂這一技術難(nán)點, 除了改進熔煉(liàn)方法和退火工藝外,還精心設計了鍛造工(gōng)藝( 圖4) , 包括加熱工藝和變形工藝。具體有以下5 方麵的改進: ( 1) 降低入爐溫度; ( 2) 降低(dī)升溫速度(dù), 盡可能降低熱應力; ( 3) 縮短(duǎn)保溫時間, 防止(zhǐ)粗晶化; ( 4) 調整變形工藝, 開鍛(duàn)溫度≥1050℃, 停鍛溫度≥920℃; ( 5) 提高終加工變形度( 約(yuē)10%) 以細化晶粒。
上(shàng)述工藝措施的實(shí)施, 成功地完成了圓錠的如下變(biàn)形過程: ⊙360mm→3002→2502→1802→⊙150×1200mm, 達(dá)到了正常鋼錠的成品率水平。
2. 2. 4 熱處理工藝
在(zài)實施熱處理(lǐ)時, 主要解決了兩(liǎng)方麵的問題, 一是克服高鉻鐵素體不鏽鋼的一係列冶金學(xué)局限性問題, 如475℃脆性, ⊙相脆性;二是設計模擬體, 使據(jù)此製定的熱(rè)處(chù)理工藝同樣能夠適用於模擬分段(⊙150×1200mm) 和產品(⊙ 150×4500mm) 。
圖5 示(shì)出了0. 12% C-25% Cr -6%Ni-1. 6%Mo 鋼對應(yīng)於衝擊值27J 的 o相、á相轉(zhuǎn)變動力學曲線 。由此可以看出, 為(wéi)了避免這兩種脆性傾向, 需要較(jiào)高的臨界冷卻速度。試驗結果表明, 在o 相析出最(zuì)敏感區停留時間不能超過0. 5h, 在á相析(xī)出的最敏(mǐn)感區停留時間不能超過4h, 在á相和(hé)o相的過渡區 ( 525~560℃) 時效4h( 水冷) , 合金在保持良好塑性(xìng)和韌性的同時強度明顯提高。為了進行熱模擬, 從經濟、方便和有效的原則出發,
專門設計(jì)了模(mó)擬體( 圖6) 。對(duì)模擬體按所製定的工藝進行了(le)熱處理, 其力學性能測(cè)試結果和按同樣工藝處理的⊙150×1200mm 分段的測試(shì)結果完全一致, 得到了強韌性的(de)良好配合(hé): o0. 2 835MPa, ob1085MPa, o518% ,∈48% , A ku66J。通過模擬(nǐ)體試驗和工藝設計,解決了強韌性良好配合的這一主要矛盾。
2. 2. 5 焊(hàn)接(jiē)工藝
雙真空熔煉的高鉻高純度超低碳氮鐵素體時效不鏽鋼的施焊, 麵臨著如下問題:
( 1) o相脆性,
( 2) 導熱率低(dī)( 相當於(yú)碳鋼的50% ) , 熱膨脹係數大( 與碳鋼相同) , 導致(zhì)焊接收縮應力大, 晶粒粗大, 引起開裂和(hé)變形。
( 3) 焊縫汙染問題。C、N、H、O 等有害雜質進入焊縫(féng), 使接頭塑性、韌性和耐蝕性降低, 開裂傾向(xiàng)增大。
對此, 采取了(le)如下對策:
( 1) 采用TIG 低熱輸入焊(hàn)接方法來防止過(guò)熱, 降低相析出傾向和元素燒損。
( 2) 采用(yòng)與母材成分相同的焊接(jiē)材料以有利於保證(zhèng)焊縫金屬的化學成分和組(zǔ)織與母材(cái)的相(xiàng)近。
( 3) 對焊板進行預先固(gù)溶退火處理, 消除(chú)原(yuán)始組織中的脆性相和不均勻性。
( 4) 焊前(qián)預熱。
( 5) 采用高純氣體雙麵保護以防止焊縫(féng)汙染。
( 6) 焊後熱處理。這樣有利於接頭的機械性能與母材相(xiàng)當, 並消除(chú)晶間腐蝕傾(qīng)向。
( 7) 優化了工藝(yì)參數。00Cr 27Ni8Mo3T i 雙真空鋼經良好的焊接工藝技術施焊後, 其接頭具有合格(gé)的力學性能(néng), 如表4 所示, 並兼具(jù)和母材相當的耐海水(shuǐ)腐蝕性能( 表5) 。
3 結論
( 1) 通過化學成分設計, 研製出一種新型的00Cr 27Ni8Mo3T i 鐵素體時效不鏽鋼。
( 2) 該鋼經過雙真空熔煉, 並施以固溶和時效處理, ⊙150mm 鍛(duàn)棒達到如下力學性能: o0. 2 835MPa, ob1085MPa, o518%, o48%, Ak u66J。
( 3) 該鋼在熱(rè)處理狀態下具有優良(liáng)的耐海水(shuǐ)腐蝕性能(néng), 在(zài)常溫海水環境條件下長期使用不會發生局部腐蝕。
( 4) 通過化(huà)學成分(fèn)設計和一係列工藝措施的實(shí)施, 在(zài)克服高鉻鐵素體不鏽鋼的冶金(jīn)學(xué)局(jú)限性問題、降低大規格材料韌性-脆性轉變溫度( DBT T) 和解決大錠熱加工開裂問題等方麵取(qǔ)得了富有成效的進展。
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